Наукові конференції, Научные конференции » Актуальні проблеми сучасної науки (17-19.10.13) » к. х. н., доцент, Федоров А. А. ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Мо(VI) C НЕКОТОРЫМИ КАРБОНОВЫМИ И ОКСИКИСЛОТАМИ

к. х. н., доцент, Федоров А. А. ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ Мо(VI) C НЕКОТОРЫМИ КАРБОНОВЫМИ И ОКСИКИСЛОТАМИ

Категорія: Актуальні проблеми сучасної науки (17-19.10.13), Хімія

УДК 543.063: 541.49 : 541.123   

                                                                 

ИССЛЕДОВАНИЕ  РАВНОВЕСИЯ  РЕАКЦИИ  КОМПЛЕКСО­ОБ­РА­ЗО­­ВАНИЯ Мо(VI) C  НЕКОТОРЫМИ КАРБОНОВЫМИ И ОКСИ­КИС­ЛОТАМИ

к. х. н., доцент, Федоров А. А.

Черновицкий торгово-экономический институт КНТЭУ, Украина, г. Черновцы

По понижению каталитической активности Мо(VI) в реакции окисления иодида пе­роксидом водорода с применением амперометрической регистрации ее скорости опре­деле­ны константы равновесия реакций комплексооб­ра­зо­ва­ния  Мо(VI) с щавелевой, мало­но­вой, лимонной, винной кислотами двумя методами. Методом фиксированного времени по­лучены такие величины соот­ветственно: (3,3 ± 0,2)∙103; (1,8 ± 0,4)∙103; (2,1 ± 0,3)∙103; (3,1 ± 0,3)∙102, а мето­дом фиксированой концентрации для этих же кислот -  (7,0 ± 0,5)∙103; (3,2 ± 0,3)∙103 ; (1,1 ± 0,2)∙103; (2,5 ± 0,2)∙102.

Ключевые слова: комплексные соединения, комплексообразование, ор­га­ни­­­ческие лиганды, карбоновые кислоты, оксикислоты, маскирова­ние, рас­т­воры, ка­талитически активные примеси, молибден (VI), кинетика, скорость ре­акции, амперометрический метод.

 

Федоров А.О. ДОСЛІДЖЕННЯ  РІВНОВАГИ  РЕАКЦІЇ  КОМП­ЛЕК­СО­­УТВОРЕННЯ Мо(VI) З  ДЕЯКИМИ КАРБОНОВИМИ ТА ОКСИКИС­ЛОТАМИ/ Чернівецький торговельно-економічний інститут КНТЭУ, Україна, м. Чернівці

За зниженням каталітичної активності Мо(VI) в реакції окислення йодиду пероксидом водню із застосуванням амперметричної реєстрації її швидкості визначені константи рівноваги реакцій комплексоутворення  Мо(VI) з щавлевою, малоновою, лимонною, винною кислотами двома методами. Методом фіксованого часу одержані такі величини відповідно: (3,3 ± 0,2)•103; (1,8 ± 0,4)•103; (2,1 ± 0,3)•103; (3,1 ± 0,3)•102, а методом фіксованої концентрації для цих же кислот -  (7,0 ± 0,5)•103; (3,2 ± 0,3)•103 ; (1,1 ± 0,2)•103; (2,5 ± 0,2)•102.

Ключові слова: комплексні сполуки, комплексоутворення, органічні ліганди, карбонові кислоти, оксикислоти, маскування, розчини, каталітично активні домішки, молібден (VI), кінетика, швидкість реакції, амперметричний метод.

 

Fedorov A. A. Research of equilibrium of complexation reactions of Mo (VI) with some carboxylic and hydroxy acids / Chernivtsi institute of Trade and Economics of Kyiv national university of Trade and Economics, Ukraine, Chernivtsi.

By lowering the catalytic activity of the Mo (VI) by reaction with hydrogen peroxide oxidation of iodide using amperometric registering its equilibrium rate constants of complexation reactions Mo (VI) with oxalic, malonic, citric, tartaric acids by two methods. The method of fixed time obtained such values ​​, respectively: (3,3 ± 0,2) ∙ 103 ; (1,8 ± 0,4) ∙ 103 ; (2,1 ± 0,3) ∙ 103, ( 3.1 ± 0,3) ∙ 102, and the methods of recording for the same concentration of acid - (7,0 ± 0,5) ∙ 103 ; (3,2 ± 0,3) ∙ 103 ; (1,1 ± 0,2) ∙ 103 ; (2,5 ± 0,2) ∙ 102.

Keywords: complex compound, complex, organic ligands, carboxylic acid, hydroxy, masking, solutions of the catalytically active impurities and molybdenum (VI), the kinetics, reaction speed, amperometric method.

 

Вступ

          В кинетических методах анализа особо чи­стых веществ [1] необходимо применение лигандов для маскирования посто­рон­них каталити­чески актив­ных при­месей. Очень часто для этих целей используют карбоновые или ок­сикислоты. Такие органические лиганды мо­­гут также при­сутствовать в ана­лизи­руемом растворе в качестве компонентов, исполь­зуемых для под­дер­жания постоянной кислотности раствора или способст­вующих рас­т­ворению об­разца.

         Данных о прочности комплексных соединений ионов­-катализаторов с теми или ины­ми лигандами не­достаточно для оценки их маскирующего дей­ствия, не­обходимы также сведения о каталитической ак­тивности обра­зу­ющихся комплек­сов. Для маскирования ме­шающих ионов предс­тав­ляют ин­терес лишь каталитически неактивные комп­лексы этих ионов. Поэтому цен­ность констант рав­новесия реакций комплексообра­зо­за­ния, получен­ных кине­ти­чес­ким методом, несомненна.

         Определение ионов различных элементов в присутствии молибдена (VI) на основе окислительно-вос­становитель­ных реакций с участием пере­киси во­до­рода представляет труд­­ную задачу, так как мо­либ­деновая кислота явля­ется катализа­тором этих реакций, об­разуя про­межуточные соеди­нения с пере­ки­сью водорода. Ранее была показана аддитив­ность каталитического дей­ствия ионов молибдена и вольфрама в реакции окисления йодида пере­кисью во­дорода в кислой среде и возможность оп­ределения как их суммы, так и каждого в отдель­ности [2].

         В работах К. Б. Яцимирского с сотрудниками исследовано взаи­мо­де­йствие мо­либдена (VI) с ря­дом органических лигандов на осно­вании измерения ско­рости реак­ции окисления йодида перекисью водо­рода фо­тометрическим мето­дом. Вычислены условные константы равновесия реакций комплексооб­разо­вания  (при постоянной кислотности раство­ра) мо­либденовой кислоты со ща­ве­левой, малоновой, винной  кислотами.

         Применение амперометрического метода регис­тра­ции ско­рости реакции наряду с дру­гими методами представляет интерес для выяснения возможности этим методом оп­ределять количест­венные величины равновесия комплексо­образо­­вания в раство­рах.

         Настоящая работа проведена с целью получения количественных дан­ных о ра­в­новесии комплексо­образования мо­либдена (VI) с рядом органичес­ких кислот и фторидом для рационального вы­бора маскирующих агентов при определе­нии молиб­дена в при­сутствии других ионов-катализаторов. В работе использо­ван амперомет­рический метод регистрации скорости реакции окисле­ния йодида перекисью водоро­да в новом более простом и быст­ром варианте.

Экспериментальная  часть и обсуждение полученных результатов

         Амперометрические измерения проводили на усовершенствованной ус­та­­нов­ке с дву­­мя инди­каторными пла­тиновыми электро­дами, принцип рабо­ты которой опи­сан ранее.

Применяемые реактивы   и   растворы. Перекись водорода, х. ч., ТУЕУ 104—55, 30%-ная, про­пущенная через кати­онит КУ-2 в водородной форме при темпера­туре 5-8°, 0,01 Мраствор. Калий йодистый, х.ч., ГОСТ 4232—48, дважды перекри­сталлизованный из спир­та, 2,5.10-3   Мраствор. Кислота серная, х.ч., ГОСТ 4204-48, выдер­жива­ющая пробу по Савалю, 2,0 Мраствор. Катали­затор - аммоний молибденовокислый, ч. д. а., ГОСТ 3765-53, 2,5∙10-4 М раст­вор, концентрацию проверяли по весовой форме МоО3 после осаж­дения α-бензоино­кси­мом. Кислота щавелевая, ч. д. а., ГОСТ 5873-51, дважды пере­крис­таллизованная, 0,01 М раствор. Кислота малоновая, ч. д. а., РТУ 606-60, пере­крис­талли­зованная, 0,01 Мраствор. Кислота лимонная, ос. ч., А2, ВТУ ГКХ РУ 1976-62, для полупроводниковой техники, 0,01М раствор. Кислота вин­ная, ч. д. а., ГОСТ 5817-55, перек­рис­талли­зованная, 0,01 М раствор. Кис­лота янтарная, ч. д. а., ГОСТ 6341-52, перек­ристал­лизованная, 0,5 М раствор.

Кислота малеиновая, ч. д. а., ГОСТ 9803-61, перек­ри­сталлизованная, 5,0 Мраствор. Натрий фтористый, ос. ч., А1, ВТУз 373-60, 0,01 Мра­створ. Вода дистиллированная, очищенная про­пусканием через иониты КУ-2 и ЭДЭ-10П.

         Концентрация реагирующих веществ различается в зави­симости от спо­соба изме­рения скорости реакции (табл. 1).

Повний варіант статті за посиланням Stattya_Fedorov.doc [98 Kb] (cкачиваний: 3)

Уважаемый посетитель, Вы зашли на сайт как незарегистрированный пользователь.
Мы рекомендуем Вам зарегистрироваться либо войти на сайт под своим именем.

Добавление комментария

Имя:*
E-Mail:
Коментар:
Введите код: *

Карта сайту

^